证券简称:海能技术 证券代码:430476
二氧化硫殘留量測定之半夏


1 前言

硫磺燃燒產生二氧化硫,直接殺死蟲卵、蛹等,抑制黴菌、真菌滋生,達到防蟲防黴作用。二氧化硫與藥材中的水分子結合形成亞硫酸,具有脫水、漂白作用。

從毒理學上來說,硫磺屬低毒化學品,但其蒸汽及硫磺燃燒後發生的二氧化硫對人體有劇毒。食用二氧化硫超標的食品,容易產生噁心、嘔吐等胃腸道反應,此外,還可影響鈣吸收,促進機體鈣流失。過量進食引起的急性中毒可出現眼、鼻黏膜刺激症狀,嚴重時產生喉頭痙攣、喉頭水腫、支氣管痙攣等,還可在人體內轉化成一種致癌物質—亞硝胺。

國家藥典委員會規定山藥,牛膝,粉葛等11種傳統習用硫磺燻蒸的中藥材及其飲片,二氧化硫殘留量不得超400mg/kg,其他中藥材及其飲片的二氧化硫殘留量不得超過150mg/kg,上述限量標準均在世界衛生組織(WHO)認可的安全標準範圍內。測定中藥及其飲片中二氧化硫含量是爲保障人體健康做的最後一道防線,預防救命藥變成毒藥。

2 实验部分

2.1 实验原理

取藥材或飲片細粉約10g(如二氧化硫殘留量較高,超過1000mg/kg,可適當減少取樣量,但應不少於5g),精密稱定,置兩頸圓底燒瓶中,加水300-400ml,打開回流冷凝管開關給水,將冷凝管的上端連接一橡膠導氣管置於100ml錐形瓶底部。錐形瓶內加入3%過氧化氫溶液50ml作爲吸收液(橡膠導氣管的末端應在吸收液麪一下)。使用前,在吸收液中加入3滴甲基紅乙醇溶液指示劑(2.5mg/ml),並用0.01mol/L的氫氧化鈉滴定液滴定至黃色(即終點,如果超過終點,則應捨棄該吸收溶液)。開通氮氣,使用流量計調節氣體流量至約0.2L/min,打開分液漏斗活塞,使鹽酸溶液(6mol/L)10ml流入蒸餾瓶,立即加熱兩頸燒瓶內的溶液至沸,並保持微沸,燒瓶內的水沸騰至1.5h後,停止加熱。吸收液放冷後,置於磁力攪拌器上不斷攪拌,用氫氧化鈉滴定液(0.01mol/L)滴定,至黃色持續時間20s不褪,並將滴定結果用空白試驗校正。

2.2 反应方程式

SO32- + 2H+→ H2O + SO2

SO2 + H2O2→H2SO4

H2SO4 + NaOH →Na2SO4 + H2O

2.3 仪器

Ø SOA100二氧化硫残留量测定仪

Ø T860自动电位滴定仪

Ø pH复合电极

Ø 烧杯

2.4 试剂

Ø 60%磷酸

Ø 3%H2O2

Ø NaOH滴定液(C(NaOH)=0.02mol/L)

Ø 去离子水

2.5 试样处理

取藥材或飲片細粉約5g(如二氧化硫殘留量較高,超過1000mg/kg,可適當減少取樣量,但應不少於5g),精密稱定,置於400ml蒸餾管中。]

2.6 测定


蒸馏: 开机,设置参数,进行实验。

参数设置:

自动测试

Ø 稀释水量:50ml

Ø 接收液量: 25ml

Ø 加酸体积:10ml

Ø 蒸馏时间:7min

Ø 淋洗水量:10ml

l 滴定

参数设置

终点设置滴定

终点数:1

终点结束体积:10.00ml

终点pH: 6.20

最小添加体积:0.01ml

初次添加体积:0.02ml

终点预控范围:1.50pH

u SO2总含量计算:

二氧化硫殘留量(ug/g)=(A-B)*C*0.032*106/W

式中 A---供試品溶液消耗氫氧化鈉滴定液的體積,ml

B---空白消耗氫氧化鈉滴定液的體積,ml

C---氫氧化鈉滴定液摩爾濃度,mol/L

0.032---1ml氫氧化鈉滴定液(1mol/L)相當於二氧化硫的質量,g

W ---供试品的重量,g

3 結果與討論

实验结果

半夏中二氧化硫的平均含量爲248.69ug/g,未超國家規定的400mg/kg。國家藥典委員會規定山藥,牛膝,粉葛等11種傳統習用硫磺燻蒸的中藥材及其飲片,二氧化硫殘留量不得超400mg/kg,其他中藥材及其飲片的二氧化硫殘留量不得超過150mg/kg。

² 在使用藥典法測試液體類樣品中二氧化硫含量時,需劇烈振搖樣品或者超聲加熱除去其中的二氧化碳,因爲在滴定過程中二氧化碳會消耗滴定劑氫氧化鈉。

² 在使用SOA100採用藥典法進行蒸餾時,建議將6mol/L的鹽酸換作60%的磷酸,由於機器蒸餾功率大,易揮發的鹽酸很容易蒸餾到吸收液中,造成結果偏大,而磷酸作爲中強酸,沸點比鹽酸高,不易揮發,效果更好。日本公定法及臺灣藥典均採用磷酸而非鹽酸。

² 採用藥典法進行測試時,由於吸收液過氧化氫不穩定,易分解生成水和氧氣,需即用即配。

² 在使用SOA100採用藥典法進行蒸餾時,實驗之前需將吸收液H2O2調至pH=6.2,因爲過氧化氫顯酸性,滴定過程中會消耗氫氧化鈉,造成實驗結果偏大。

² 中藥中澱粉含量較大,若測試試樣爲粉末狀,在稱樣前需在蒸餾管中加入20ml蒸餾水,將樣品放入後進行搖勻,防止實驗時樣品結塊,造成結果偏低。

参考文献

2015版《中国药典》

濟南市經十路7000號漢峪金谷A3-1棟4層
400-618-6188